21日，國家食藥監總局發(fā)出通告，發(fā)現35家餐飲服務(wù)單位經(jīng)營(yíng)的食品中含有罌粟堿、嗎啡、可待因、那可丁、蒂巴因等罌粟殼成分，存在涉嫌違法添加行為。
食品中加入罌粟等會(huì )使味道更為鮮美，但是罌粟里含有讓人至幻的因子，吃多了容易上癮，對人體肝臟和心臟有一定毒害作用，長(cháng)期實(shí)用會(huì )出現發(fā)冷、出虛汗、乏力、面黃肌瘦、犯困等癥狀，有時(shí)甚至會(huì )呼吸停止而死亡。
在食品中添加罌粟粉違反了食品安全法第三十四條第一項關(guān)于“禁止生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)用非食品原料生產(chǎn)的食品或者添加食品添加劑以外的化學(xué)物質(zhì)和其他可能危害人體健康物質(zhì)的食品”的規定，按照《最高人民法院、最高人民檢察院關(guān)于辦理危害食品安全刑事案件適用法律若干問(wèn)題的解釋》，涉嫌構成生產(chǎn)、銷(xiāo)售有毒、有害食品罪。
近年來(lái)，食品安全問(wèn)題逐漸引起了人們的關(guān)注，對食品中罌粟及水浸物殘留的檢測也建立了許多方法，例如：氣相色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法、比色法、示波極譜法等等。
檢測原理
罌粟殼的各種生物堿多以醋的形式存在， 經(jīng)酸化水解后成為強弱不同的生物堿鹽溶于水， 在堿性條件下溶于有機溶劑，摻入食品中的嬰粟殼及其水浸物加熱酸化水解， 濾除雜質(zhì)， 用有機溶劑提取除去脂溶性物質(zhì)， 再堿化用有機溶劑提取濃縮， 用不同方法定性定量測定。
1、分光光度法（UV-Vis）
罌粟殼樣品處理殘渣用鹽酸溶解， 可與碘化鉍鉀生成橙紅色沉淀， 與碘化汞鉀生成灰白色沉淀。罌粟殼乙醇提取液對波長(cháng)283nm或波長(cháng)286-288nm有最大吸收， 樣品處理后可直接在紫外分光光度計上定性測定。由于嗎啡是罌粟殼的主要成分， 利用嗎啡酚羥基在酸性水溶液中與NaNO2生成亞硝基嗎啡， 在氨堿性條件下顯黃棕色， 與標準系列比較或于波長(cháng)420nm處用分光光度計比色測定。酚羥基化合物是該法的主要干擾物， 可用丁醇—苯混合液在酸性條件下萃取嗎啡除去干擾， 同時(shí)除去脂溶性雜質(zhì)和色素。該法檢出限嗎啡0.1mg/100mL， 罌粟殼1g/100mL。線(xiàn)性范圍：?jiǎn)岱?.1-10 mg/100mL， 瞿粟殼1-5 g/100mL。該法簡(jiǎn)單快速， 但因嗎啡含量受多因素影響， 只能定性和半定量測定。
采用溴甲酚綠顯色，可見(jiàn)分光光度法測定罌粟殼中總生物堿的含量。樣品用水浸泡后過(guò)濾，在濾液中加入溴甲酚綠顯色，在417nm下進(jìn)行比色測定。方法線(xiàn)性范圍1.8-19ug/mL，回收率98.3%~102.7%。
2、薄層色譜法（LC）
該法靈敏準確， 不需特殊設備， 操作簡(jiǎn)單，是目 研究最活躍最普遍采用的方法。所用參比物有瞿粟殼及其生物堿嗎啡、罌粟堿、可待因和那可因。以涂曉明所用參比物最多， 能全部檢出前述四種生物堿。
根據操作過(guò)程可大致分為樣品提取， 點(diǎn)樣展開(kāi)， 顯色及結果觀(guān)察三步。樣品提取過(guò)程大概有加熱酸化水解一脫脂和過(guò)濾堿化一萃取一脫水揮干一定容等步驟。一般用酒石酸作酸化劑。煮沸或低溫回流水解生物堿，水堿化無(wú)水脫水，水浴或氮氣減壓濃縮揮至近干。涂曉明和衛生部衛生監督司用酒石酸對樣品處理殘渣進(jìn)行純化處理，使得結果更好。硅膠展開(kāi)劑常用甲醇、乙醇，可用石油醚除去脂肪和無(wú)水預展后再正式展開(kāi)。結果觀(guān)察方法有直接在254nm或365nm紫外燈下觀(guān)察綠色熒斑，噴灑顯色劑改良碘化鉍鉀，NaNO2乙醇液觀(guān)察橙紅色斑，先看熒斑再顯色后觀(guān)察色斑或淬滅點(diǎn)。本法主要適用于火鍋湯料、底料及羊肉湯等樣品測定。
3、示波極譜法（oscillopolarography）
根據嬰粟殼中嗎啡亞硝基化后在堿性條件下產(chǎn)生一吸附催化波原理而建立了示波極譜法。該法簡(jiǎn)便快速， 可準確定量嗎啡含量， 檢出限可達0.05ug嗎啡。王河川認為無(wú)需除干擾可直接檢測樣品，陶銳等則認為各種香料對峰電位有明顯干擾作用， 動(dòng)物膠、聚乙烯醇能使峰電位劇減甚至消失， 因而必需進(jìn)行樣品處理。目前該法只限于嗎啡定量測定。
4、氣相色譜法（GC）
氣相色譜法以裝有的50+50的OV-17和SE-30混合物的螺旋玻璃柱作固定相，以He氣作流動(dòng)相， 流速30mL/min， 柱溫280℃ ， 汽化室310℃， 檢測器270℃同時(shí)定量測定罌粟殼中可待因、嗎啡、蒂巴因、罌粟堿和那可因的含量。該法標準偏差為0.15%~0.18%。
5、高校液相色譜法（HPLC）
中藥罌粟殼中嗎啡、可待因和罌粟堿3 種生物活性生物堿的含量測定法：
用HPLC 及HPCE 法測定了罌粟殼12 樣品中3 種生物堿含量，并根據樣品測定結果提出其質(zhì)量評價(jià)的建議。以嗎啡為重點(diǎn)，采用高效液相色譜法檢測了火鍋底料中的罌粟殼殘留。樣品先用醋酸酸化處理后，將濾液用氨水調節批pH值為8.5-9.4，用氯仿/異丙醇（v/v=90/10）提取，揮干溶劑后用甲醇溶解以備檢測用。
用高效液相色譜法檢測火鍋湯料中罌粟殼成分的方法，含罌粟殼樣品的制備是將罌粟殼煮沸20分鐘，取該湯汁加入火鍋湯料樣品中。將樣品先酸化，用鹽酸調節pH值為1.8-2.0，用石油醚去除脂肪后的樣品用20%的三氯乙酸沉降蛋白質(zhì)，離心后取上清液。將沉淀用氨水完全溶解后，轉移溶液至分液漏斗中，乙醚萃取后將乙醚揮干。甲醇溶解殘渣，進(jìn)樣分析。可以同時(shí)檢出罌粟堿，嗎啡，可待因，那可因和蒂巴因五種組分。
6、 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS）
采用GC-MS法，結合選擇離子檢測（SIM）技術(shù)，對燉肉湯中的罌粟殼殘留進(jìn)行檢測，結果罌粟殼中的罌粟堿，嗎啡，可待因，那可因和蒂巴因等五種組分均被檢出。方法回收率大于70%，對嗎啡的檢出限為0.1ng。
GC/MS 法測定摻入食品中罌粟殼殘留的方法：用GC/MS 法對摻入食品中罌粟殼中殘留的可待因、嗎啡、罌粟堿等阿片生物堿進(jìn)行定性測定，選取其中的響應值的最高可待因作為檢出罌粟殼的指標。研究結果表明，用質(zhì)譜對各種阿片生物堿定性準確，用可待因作為檢出指標靈敏度高，檢出限低（1mg/ kg） 。該方法準確、快速、靈敏，適用于測定摻入食品中罌粟殼殘留。
7、液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法（LC-MS）
用液相色譜電噴霧串聯(lián)四極桿質(zhì)譜法定量檢測摻罌粟殼食物中生物堿的殘留。
采用三重四極桿的ESI + 離子源，對嗎啡、可待因、罌粟堿和那可丁分別確定M + 1 為母離子和2 個(gè)子離子，經(jīng)碰撞能量?jì)?yōu)化，使用MRM 方式檢測，方法檢出定量限（LOQ） 分別是0.24 、0.08 、0.01 、0.003μg/L ，使嗎啡、可待因、罌粟堿和那可因獲得極高的檢測靈敏度，滿(mǎn)足了低含量樣品的測定。經(jīng)方法學(xué)驗證，在低濃度范圍內r=0.999，回收率在95%～110%之間，日內精密度與日間精密度RSD<10%，實(shí)際樣品測定結果表明，可適用于食品中生物堿的測定。該方法具有準確、靈敏度高、適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。
結束語(yǔ)
綜上所述，比色法簡(jiǎn)單快速， 樣品處理液可直接在紫外光度計上測定或顯色后于分光光度計上測定。薄層法分離效果好， 技術(shù)要求不高，通過(guò)樣品處理、純化濃縮、預展， 多種方法綜合定性， 能較好排除干擾。氣相色譜法和高效液相色譜法可測多種生物堿， 因其靈敏準確、分離效果好而成為測定食品摻偽瞿粟殼的參考方法 ，但是檢出限較高，并且干擾物質(zhì)多。液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，不僅可以對罌粟殼食物中生物堿的殘留進(jìn)行準確定性，而且檢出限低，適用范圍廣，隨著(zhù)研究的深入和儀器的普及，可望成為檢測食品中罌粟殼殘留的重要方法。
